Темникова Т.И. Курс теоретических основ органической химии

Учебное пособие. — 2-е изд., перераб. и доп. — Ленинград: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1962. — 948 с.В книге освещается современное состояние теоретических проблем органической химии. Рассмотрены представления о химическом строении и свойствах органических веществ, механизмах и направлениях различных реакций, об изомерных превращениях и молекулярных перегруппировках.
Книга предназначается в качестве учебного пособия для студентов и аспирантов университетов и химико-технологических вузов. Она представляет также интерес для молодых специалистов, работающих в области органической химии.Предисловие к 1-му изданию.
Предисловие ко 2-му изданию.
Строение и свойства органических соединений.
Развитие доэлектронных теоретических представлений о строении органических соединений. Теория химического строения.
Теории, предшествовавшие теории химического строения.
Теория химического строения Бутлерова. Основные положения.
Роль А.М. Бутлерова в развитии теории химического строения и теоретических представлений в области органической химии в шестидесятых годах прошлого столетия.
Представления А.М. Бутлерова о природе химического сродства; тождественность четырех единиц сродства углеродного атома.
Представления о пространственном строении органических соединений.
Строение непредельных соединений.
Строение ароматических соединений.
Борьба А.М. Бутлерова и его последователей с противниками теории химического строения.
Литература.
Химические связи в органических соединениях.
Типы химических связей.
Общие представления о различных видах электронных облаков ковалентных связей.
Понятие об электроотрицательности атомов.
Характерные свойства ковалентных связей.
Представления о связях нецелочисленной кратности и свойства связей в сопряженных системах.
Стереохимические ограничения возможности сопряжения кратных связей или ароматических ядер, разъединенных одной простой
связью.
Строение ароматических соединений и понятие о небензоидных ароматических циклах.
Концепция электронного резонанса.
Литература.
Представления о взаимном влиянии атомов в молекулах с точки зрения электронной теории.
Введение.
Развитие представления о взаимном влиянии атомов с точки зрения электронной теории.
О графических методах изображения распределения атомных ядер и электронной плотности.
Влияние заместителей на состояние связей в органических молекулах.
Литература.
Водородная связь.
Введение.
Межмолекулярные водородные связи.
Внутримолекулярные водородные связи.
Литература.
Эффективные объемы молекул и их составных частей. Модели Стюарта-Бриглеба.
Устойчивость пространственной конфигурации органических молекул.
Перегруппировки соединений с асимметрическими атомами углерода с образованием стереоизомерных форм.
Цис-транс-изомеризация непредельных соединений.
Литература.
Кислотно-основные свойства органических соединений.
Кислотные свойства органических соединений.
Основные свойства органических соединений.
Литература.
Диссоциация органических соединений на ионы по связи С—X.
Введение.
Карбениевые ионы (карбкатионы).
Карбанионы.
Литература.Механизмы химических реакций.
Классификация реакций с точки зрения электронной теории.
Общее представление о механизмах реакций. Принципы классификации.
Общее представление о состоянии системы органическое соединение—реагент.
Общее представление о зависимости направления реакции от характера действующего реагента.
Методы полу количественной оценки влияния заместителей на константы скоростей обратимых и необратимых процессов.
Литература.
Механизмы реакций замещения в алифатическом ряду.
Реакции нуклеофильного замещения.
Реакции электрофильного замещения.
Литература.
Механизмы реакций замещения в ароматическом ряду.
Реакции электрофильного замещения.
Реакции нуклеофильного замещения.
Литература.
Реакции замещения в гетероциклическом ряду.
Реакции замещения водорода в пиридине.
Реакции замещения водорода в пирроле.
Литература.
Механизмы реакций отщепления.
Стерические перегруппировки при реакциях отщепления.
Кинетические исследования реакций отщепления.
Механизмы реакций отщепления с точки зрения электронной теории.
Литература.
Механизмы реакций присоединения по углерод-углерод кратным связям.
Введение.
Реакции электрофильного присоединения к изолированным углерод-углерод кратным связям.
Реакции нуклеофильного присоединения по изолированным углерод-углерод кратным связям.
Литература.
Механизмы реакций присоединения по углерод-кислород и углерод-азот кратным связям.
Общие представления о механизмах процессов, протекающих при участии С=0-группы.
Изучение кинетики реакций образования и сольволиза производных кислот.
Взаимодействие альдегидов и кетонов с различными реагентами.
Реакции конденсации карбонилсодержащих соединений.
Литература.
Механизмы реакций присоединения к сопряженным кратным связям.
Реакции присоединения к сопряженным углерод-углерод кратным связям.
Реакции присоединения по углерод-углерод двойной связи, сопряженной с кратными связями карбонильной или нитрильной групп.
Литература.
Механизмы реакций присоединения по окисному циклу в эпоксисоединениях.
Строение и свойства окиси этилена.
Влияние заместителей на реакции а-окисей.
Механизмы реакций присоединения по а-окисному циклу.
Литература.Изомерные превращения и молекулярные перегруппировки.
Основные понятия в области изомерных превращений и молекулярных перегруппировок.
Таутомерные и изомерные превращения.
Образование при химических реакциях соединений, не отвечающих по строению исходному веществу.
Литература.
Прототропные изомерные превращения непредельных соединений.
Изомерные превращения соединений с двойной связью.
Изомерные превращения ацетиленовых и алленовых углеводородов.
Механизмы прототропных изомерных превращений непредельных соединений.
Литература.
Таутомерные прототропные превращения.
Кето-енольная таутомерия.
Таутомерия азотсодержащих органических соединений.
Литература.
Изомерные превращения галогенпроизводных предельного и алициклического ряда и молекулярные перегруппировки в процессах их получения и превращений в соединения других классов.
Изомерные превращения бромпроизводных предельного ряда.
Молекулярные перегруппировки при получении галогенпроизводных предельного ряда.
Изомерные превращения и молекулярные перегруппировки в алициклическом ряду.
Электронные представления о механизме перегруппировок галогенпроизводных и спиртов при реакциях замещения.
Перегруппировка Наметкина.
Перегруппировки Эльтекова.
Литература.
Анионотропные аллильные и ацетилен-алленовые перегруппировки.
Аллильные перегруппировки. Общие представления.
Изомерные превращения галогенпроизводных, спиртов и эфиров аллильного типа.
Механизмы аллильных изомерных превращений.
Молекулярные перегруппировки при реакциях замещения в ряду галогенпроизводных и спиртов аллильного типа.
Механизм аллильных и ацетилен-алленовых перегруппировок.
Реакции изомерных аллильных галогенпроизводных с металлами и металлорганическими соединениями.
Аллильные перегруппировки как промежуточные стадии химических процессов.
Литература.
Молекулярные перегруппировки при реакциях отщепления воды или галогенводородов.
Молекулярные перегруппировки при отнятии воды от спиртов или галогенводородов от галогенпроизводных.
Молекулярные перегруппировки при действии на а-гликоли сильных кислот.
Литература.
Молекулярные перегруппировки при реакциях присоединения к кратным связям.
Молекулярные перегруппировки при реакциях присоединения по углерод-углерод кратной связи.
Кислотные превращения моно- и дигалогенкетонов (перегруппировка Фаворского).
Кислотные превращения а-оксиальдегидов.
Кислотные превращения а-дикетонов.
Литература.
Изомерные превращения как следствие внутримолекулярных реакций присоединения.
Кольчато-цепная таутомерия оксикарбонильных соединений (оксоциклотаутомерия; кетололактольная таутомерия).
Кольчато-цепная таутомерия альдегидо- и кетонокислот (кето-лактольная таутомерия).
Кольчато-цепная равновесная изомерия непредельных кислот и непредельных спиртов.
Перегруппировки сложных эфиров многоатомных спиртов, многоатомных фенолов и ациламинофенолов.
Перегруппировка Клайзена.
Литература.
Перегруппировки соединений трехвалентного фосфора в соединения, содержащие пятивалентный фосфор. Диадная таутомерия.
Литература.
Перегруппировки азотсодержащих органических соединений.
Введение.
Перегруппировка при действии азотистой кислоты на амины.
Бензидиновая перегруппировка.
Литература.Свободные радикалы.
Получение и свойства свободных радикалов.
Введение.
Открытие свободного трифенилметильного радикала.
Физико-химическое изучение процессов диссоциации органических соединений с образованием свободных радикалов.
Методы получения стабильных свободных радикалов.
Получение свободных радикалов с малой продолжительностью существования в газообразном состоянии.
Получение свободных радикалов с малой продолжительностью существования в растворах продолжительностью существования.
Зависимость степени диссоциации органических соединений на свободные радикалы от структурных факторов. Реакционная способность свободных радикалов.
Энергии гомолитического разрыва различных связей. Причины устойчивости свободных радикалов.
Бирадикалы.
Литература.
Течение химических реакций с промежуточным образованием свободных радикалов.
Общие представления.
Реакции радикального замещения в алифатическом ряду.
Реакции радикального замещения в ароматическом ряду.
Реакции радикального отщепления.
Реакции радикального присоединения.
Диазометод синтеза органических соединений.
Реакции окисления.
Литература.
Указатель.