Хоффман Р.В. Механизмы химических реакций

Москва: Химия, 1979. — 304 с.Книга посвящена механизмам реакций и методом их установления. В ней кратко изложены теоретические положения с последующим пояснением на примерах конкретных реакций данного типа; даны задачи и упражнения, позволяющие читателю самому проверить, насколько им уяснен изложенный материал. В конце каждой главы приведен список литературы
Книга написана кратко, четко, ясно. В небольшом объеме заключены, по существу, все основные сведения о механизмах химических реакций
Книга предназначена для преподавателей органической химии вузов, аспирантов и студентов химических специальностей, а также может быть полезна научным и инженерно-техническим работникам - химикам, интересующимся теоретическими проблемами органической химииПредисловие
Введение
Литература
Основные понятия
Отдельная стадия реакции
Одноступенчатый процесс
Обратимый процесс
Многоступенчатые реакции
Промежуточная ступень реакционной последовательности
ЛитератураПредварительные исследования при выяснении механизмов реакций
Сведения, получаемые из кинетических исследований
Одно- или многоступенчатая реакция?
Определение порядка реакции
Стадия, определяющая скорость реакционной последовательности
Выводы на основании структуры продуктов
Структура продуктов
Изучение меченых соединений для установления расположения отдельных групп атомов
ЛитератураДанные о переходном состоянии скоростьопределяющей стадии одно- и многоступенчатых реакций
Энтропия активации
Объем активации
Энтальпия активации и свободная энтальпия активации
Изотопные эффекты
Первичный изотопный эффект
Туннельный эффект
Вторичный изотопный эффект
Изменение гибридизации
Гиперконъюгация
Стерические эффекты
Примеры применения
Эффекты заместителей
Уравнение Гаммета
Сведения о механизме из значений ρ
Сведения о механизме из эффективных значений σ
Исследования в алифатическом ряду (уравнение Тафта)
Особые эффекты заместителей (участие соседних групп)
Эффекты растворителей
Смеси растворителей (первичный, солевой эффект)
Эмпирические параметры растворителей
Растворитель как реакционный партнер
ЛитератураРеакции с предшествующим равновесием
Выводы из стереохимических данных и опытов с мечеными соединениями
Следствия из уравнения скорости реакции
Выводы из явлений обмена
Тупиковое равновесие
ЛитератураОбнаружение и изучение реакционноспособных промежуточных частиц
Выводы, основанные на свойствах симметрии промежуточного соединения
Рацемизация хиральных соединений
Обращение конфигурации
Распределение метки
Выводы из опытов с ловушками
Перекрестные эксперименты
Выводы из констант конкурентных реакций
Несоответствие между скоростью и продуктом реакции
Эффекты распределения изотопов
Структура активной промежуточной частицы
Каскады активных промежуточных частиц
ЛитератураСложные реакции со сравнимыми по скоростям отдельными стадиями
Заключительная и обратная реакции первого порядка
Обменные эксперименты
Величина экспериментального изотопного эффекта
Заключительная реакция второго порядка, обратная реакция первого порядка
Заключительная и обратная реакции второго порядка
Обратная реакция второго порядка, заключительная реакция первого порядка
Анионный обмен
Схема сольволиза
Скорость ионизации
ЛитератураКатализируемые реакции
Общий и специфический катализ
Изотопный эффект растворителя
Профиль зависимости скорости реакции от рН
Переходное состояние реакций с общим катализом
Катализ в сильнокислой среде
Кинетика Михаэлиса - Ментен
ЛитератураРешение упражнений
Предметный указатель